Кавалером Большого креста ордена Почетного легиона является премьер Владимир Путин, получивший высшую награду ордена в 2006 году за "развитие отношений всестороннего сотрудничества". В советское время этого звания удостаивались маршал Советского Союза Георгий Жуков, маршал авиации Александр Новиков, посол во Франции в 1953-1965 годах Сергей Виноградов.
Менее высокое звание великого офицера ордена носит академик РАН физик Юрий Рыжов, в 1992-1999 годах бывший чрезвычайным и полномочным послом России во Франции. Такое же звание имел дирижер и виолончелист Мстислав Ростропович.
Командорами ордена (третья по значимости степень награды) являются оперная певица Галина Вишневская, ректор МГУ Виктор Садовничий, режиссер Никита Михалков, председатель Счетной палаты Сергей Степашин, президент РАН Юрий Осипов.
Правозащитница Людмила Алексеева, музыканты Юрий Башмет и Валерий Гергиев, глава Сбербанка Герман Греф, директор Эрмитажа Михаил Пиотровский и спикер Госдумы Сергей Нарышкин носят звание офицеров ордена Почетного легиона (четвертая степень награды).
Низшим в иерархии ордена является звание кавалера. Ранее оно присуждалось режиссеру Эльдару Рязанову, бизнесменам Владимиру Гусинскому и Михаилу Прохорову, главному редактору "Эха Москвы" Алексею Венедиктову, скульптору Зурабу Церетели, правозащитницам Светлане Ганнушкиной и Элле Памфиловой, музыканту Владимиру Спивакову, гендиректору "Ростехнологий" Сергею Чемезову, ученому-физиологу Анатолию Григорьеву и многим другим.