В 2005-2006 годах Венесуэла приобрела у России 24 самолета Су-30МК2V и 53 вертолета на $3 млрд. В мае 2005 года заключен контракт на поставку 100 тыс. автоматов АК-103 за $38,6 млн. Позже стороны договорились о создании в Венесуэле завода по производству российских автоматов и боеприпасов к ним. В феврале 2007 года достигнута договоренность о поставке в Венесуэлу 12 зенитно-ракетных комплексов "Тор-М1" за $290 млн.
В августе 2005 года ЛУКОЙЛ и госконцерн Petroleos de Venezuela договорились о разработке блока Junin-3 в нефтяном бассейне реки Ориноко. В октябре 2005 года "Газпром" получил лицензию на разработку месторождения в рамках проекта "Рафаэль Урданета". В 2006-2007 годах институт ВНИИГаз (дочка "Газпрома") подписал контракты на разработку схемы развития газовой промышленности Венесуэлы и участие в оценке создания Южноамериканского газопровода. В июле 2006 года "Технопромэкспорт" договорился о реализации проекта по строительству ГЭС стоимостью до $900 млн.
В сентябре 2006 года РЖД и Электростальский завод тяжелого машиностроения получили право на участие в проектировании железнодорожной транспортной системы и организации производства рельсов в Венесуэле.
В сентябре 2007 года концерн "Русал" достиг предварительной договоренности с государственной Corporacion Venezolana de Guayana о строительстве совместного предприятия по добыче бокситов на сумму $1,2-1,3 млрд.
Кроме того, в октябре 2006 года ВТБ договорился с Banco de Comercio Exterior и Banco de Desarrollo Economico y Social о совместном финансировании "коммерческих и инвестиционных проектов, реализуемых двумя странами".